裴行儉字守約，雖一介書生，卻是唐朝繼蘇定方之后的又一位名將，蘇定方曾為找不到傳人而苦惱，后來兩人相遇對他說：“吾用兵，世無可教者，今子賢也。”裴行儉得蘇定方傳授其一生所總結的用兵奇術，后世稱其為“儒將之雄”。
公元677年，吐蕃經常騷然唐朝邊境，西突厥中有一些部落也叛唐歸附吐蕃，唐朝開始商議征討叛賊一事。在公元679年，唐朝得知吐蕃國王贊普去世的消息后，唐太宗便趁其子還未鞏固吐蕃上下之時，令裴行儉率大軍出征剿滅叛軍。
只是裴行儉對討伐吐蕃有著自己的看法，他向唐高宗進言獻策，認為吐蕃現在雖然剛剛死了領頭的，但是群臣之間依舊和睦，加上國力強盛又接連取得勝利，現在正是士氣正旺的時候，不好強行征討。接著裴行儉提出了應對政策，借著波斯國王去世，護送壓在唐朝的其子回國，等路過西突厥和吐蕃的地盤時，再突然發難拿下吐蕃。此計確實精妙又符合時宜，唐高宗當即便采納裴行儉的計策，然后任命他為安撫大使，執行這次秘密斬首行動。很快裴行儉一行人就到了西州，沿途唐朝的各個屬國全都派出官員迎接，然后裴行儉就開始實施他的計劃。首先他四下傳播現在天氣炎熱，要在須秋駐軍，等到秋天涼爽的時候再前進，而對方藏在人群中的探子也很快將這個假情報送了回去。裴行儉又召來安西四鎮的酋長，說他自幼便喜歡打獵，到京城做官后也不曾忘記，邀請眾人前去一同狩獵。在裴行儉的招攬之下，很快就湊齊了上萬名打獵的好手，帶著這些人一路前進，路過阿史那都支突厥可汗的營地時，裴行儉派出使者前去問好。阿史那都支還以為裴行儉真的是來打獵的，在前來拜見時被擒獲，李遮匐聽到消息后也投降大唐，隨后兩人被押送回京師問罪。裴行儉不費一兵一卒就抓獲叛黨，被唐高宗夸贊說集文韜武略于一身，要同時授予他文官武將的職位。裴行儉當即被高祖任命為禮部尚書，兼檢校右衛大將軍。
公元679年，東突厥的兩個部落蓄謀已久叛出唐朝統治，單于都護府管轄內二十四州的酋長響應反叛。在蕭嗣業討伐失利后，朝廷任命裴行儉為軍隊大總管率軍三十萬討伐叛逆，軍隊規模之大歷來少有。
蕭嗣業之所以失敗是因為糧車被劫，裴行儉吸取教訓，又針對突厥人愛襲取糧車這一點設下計謀。裴行儉下令偽裝糧車三百輛，精兵持陌刀勁弩藏于其中，由羸弱士兵護送前進，而大軍緊跟其后。突厥人的探子將糧車的位置送回去之后，突厥人果然率大軍來襲，護送糧車的士兵逃走。等這些賊人放下戒心查看糧車之時，精兵從糧車中殺出，緊接著大軍殺至，自此突厥人再不敢襲擊后續的運糧部隊。次年裴行儉同叛軍在黑山處決戰，以突厥叛軍慘敗的結果暫時告終。不久之后，阿史那溫傅同阿史那伏念再次叛變作亂，裴行儉第二次奉命征討東突厥。在裴行儉的反間計之下，阿史那伏念對盟友心生猜疑，先是送來請降的信件，之后沒幾天就押著阿史那溫傅前來投降。裴行儉隨即押送兩個叛軍首領凱旋回京，只是侍中裴炎一干人等嫉妒裴行儉立下的功勞，在向高宗一番進言之下，裴行儉的功勞變得只值一個“聞喜縣公”。而之前裴行儉承諾阿史那伏念說降者不殺，只是朝廷最后依然將兩人斬首示眾。這是唐朝自建立以來第一次處決投降的將領，也為之后突厥再次反叛埋下了禍根。裴行儉對這種行為表示恥辱，稱殺降之后，恐怕再也沒有人敢來投降了，隨即以生病為借口，再不出府門。公元682年，突厥再次發動叛亂，唐高宗任命此時已經六十多歲的裴行儉為大總管，打算讓其再次西征平定突厥叛亂。或許是裴行儉年老身體不適，或許是他對伏念和溫傅降而被殺依舊心中抑郁，在即將要出征的時候于家中突然去世，享年64歲。《舊唐書》：“裴聞喜，文雅方略，無謝昔賢，治戎安邊，綽有心術，儒將之雄者也。”
唐高宗念及裴行儉多年里為穩定邊疆所作出的卓越貢獻，追授他為幽州都督，并令京城中一位六品官員負責裴行儉的家事，直到其子孫可以自立為止。而這位花甲之年仍要為國效命的裴行儉老將軍，雖原是手無縛雞之力一介書生，率軍卻依然能夠攻無不克戰無不勝，無愧于舊唐書對其的評語，無愧于“儒將之雄”的稱號。
《舊唐書》
《裴行儉的道與術》
《唐代名將裴行儉治邊方略》
